陳廷敬具有高度的政治敏感性，帶著對大清的責任感，他明確感到以明珠為首的朋黨集團已經(jīng)嚴重損害朝政風氣。一次經(jīng)筵講課時，陳廷敬向康熙和王公大臣講起《君子小人章》。課后，康熙留下陳廷敬說：“你講君子和小人，一定有所指，不妨說說，當今朝廷中你認為的小人是誰？”

陳廷敬不慌不忙地回答說：“明相國?！贝_定康熙有意讓他把事情說透后，陳廷敬開始列舉明珠包庇朝中大臣，結(jié)黨營私，賣官鬻爵等多個罪證。

康熙隨后問他：“明珠在朝政中影響廣泛，此事當從何處入手？”陳廷敬回答說：“先從明珠心腹、親友、黨羽開始剪除。”

此后，在陳廷敬一手操持下，位高權(quán)重的明珠應聲倒下，成了康熙年間自鰲拜之后的最大老虎。

陳廷敬認為，清除貪官污吏，靠教化還遠遠不夠，更要靠一套行之有效的制度。對此，陳廷敬對監(jiān)察人員提出了多項要求，如要求他們建言應該做到防微杜漸，把問題扼殺在萌芽之中。其次，監(jiān)察官員必須以事實說話，無論京官和地方官，如果有貪污不法或觸犯綱紀的人，必須陳指事實。而陳廷敬在推薦使用御史官員時，也不計個人安危。

有一回，康熙在乾清門召見政府九個部門的大臣，讓他們薦舉廉潔的官吏，待問到陳廷敬時，陳廷敬回奏：“知縣陸隴其、邵嗣堯都是清官，雖然治理的狀況不同，他們的廉潔都是一樣的?！庇谑沁@兩個人都升為御史。

有人對他說，這兩個人廉潔而且剛強，剛強容易招禍，而且會有很多怨恨的人，恐怕要累及您。陳廷敬說：“果真德才兼?zhèn)?，即使招禍且被人怨恨，又有什么妨礙？”